UVLED固化涂層附著力理論
當兩物體被放在一起達到緊密的界面分子接觸,以至生成新的界面層,就生成了附著力。附著力是一種復雜的現(xiàn)象,涉及到“界面”的物理效應和化學反應。
當涂料施工于基材上,并在干燥和固化的過程中附著力就生成了。這些力的大小取 決于表面和涂膜(樹脂、活性單體、助劑、溶劑等)的性質(zhì)。廣義上這些力可分為二類:主價力和次價力?；瘜W鍵即為主價力,具有比次價力高得多的附著力,次價力基于以氫 鍵為代表的弱得多的物理作用力。這些作用力在具有極性基團(如,羥基、羧基等)的底材上更 常見,而在非極性表面如聚乙烯（PE）、聚丙烯(PP)上則較少。
涂料附著的確切機理目前尚未完全了解。但使兩個物體連接到一起的力由于底材和涂料通過涂料擴散生成機械連接、靜電吸引或化學鍵合。根據(jù)底材表面和所用涂料的物理化學性質(zhì)的不同,附著可采取以下機理的一種或幾種。
1.機械連接理論
這種涂層作用機制適用于當涂料施工于含有孔、洞、裂隙或空穴的底材上時,涂料能夠滲透進去。在這種情況下,涂料的作用很象木材拼合時的釘子,起機械錨定作用。 當?shù)撞挠邪疾鄄⑻顫M固化的涂料時,由于機械作用,去掉涂層更加困難,這與把兩塊榫結(jié)的木塊拼在一起類似。對各種表面的儀器分析表明,涂料確實可滲透到復雜“隧道”形狀的凹槽或裂紋中,在固化硬化時,可提供機械附著。涂料對疏松結(jié)構(gòu)基材,以及對噴砂底材的附著就屬于這種機理。
表面的粗糙程度影響涂料和底材的界面面積。因為去除涂層所需的力與幾何面積有關,而使涂層附著于底材上的力與實際的界面接觸面積有關。隨著表面積增大,去除涂層的困難增加,這通?？赏ㄟ^機械打磨方法提供粗糙表面來實現(xiàn)。實際的界面接觸面積一般比幾何面積大好幾倍。通過噴砂或填料使表面積增加,結(jié)果附著力增加,
只有當涂料完全滲透到不規(guī)則表面處,提高表面粗糙度才有利,若不能完全滲入,則 涂料與表面的接觸會比相應的幾何面積還小,并且在涂料和底材間留有空隙,空隙中駐留的氣泡會導致水汽的聚積,最終導致附著力的下降或徹底散失。
通過對已固化的涂層進行打磨處理,可改進層間附著力(如UV木器涂料中), 特別是在底漆/清漆體系中,要求清漆平滑、光亮且表面能低,因此第二層清漆的附著有一定的困難。這一問題當涂料以光固化方式固化時變得更為嚴重,在此情況下,對該表面進行輕度打磨,附著力可顯著提高。 雖然表面粗糙化能提高附著力,但必須注意避免深而尖的形狀,由于粗糙化生成的砂痕或尖峰會導致透影(看到底材),在大多數(shù)情況下并不希望這樣;同時也容易形成不均一的涂層,生成應力集中點,從而導致附著力降低。
只要涂膜稍具流動性,涂膜收縮,厚度不均勻以及三維尺寸的變化就很少會生成不可釋放應力,但隨著粘度和涂層剛性的增加，涂膜對底材的附著力逐漸形成的過程中會生成大量的應力,并殘留于干漆膜中。尤其在涂膜出現(xiàn)厚度不均一涂層中，具有很高的內(nèi)部應力,在實際應用時,極有可能會超過涂膜的應力承受能力,導致裂紋、剝落或其他附著降低的情況。
2.化學鍵理論
在界面間可能形成共價鍵,且在光固化和熱固化的性涂料中更有可能發(fā)生,這一類連結(jié)最強且耐久性最佳,但這要求相互反應的化學基團牢牢結(jié)合在底材和涂層中。因為界面層很薄, 界面上的化學鍵很難檢測到。然而,如下面所討論的,確實發(fā)生了界面鍵合,從而大大提高了粘結(jié)強度。有些表面,如已涂過的表面、木材、復合物和塑料,會有各種各樣的化學官能團,在合適的條件下,可和涂層材料形成化學鍵。
硅氧烷偶聯(lián)劑廣泛用于各類涂料附著力的解決過程中,可用作底漆或一體化混合物以促進涂層對無機底材、金屬和塑料的附著力。在實際應用時,它可與基材表面的羥基,或者也可能與其他金屬氧化物形成強的醚鍵 。這類化學鍵合可發(fā)生在玻璃、陶瓷及一些金屬底材表面的金屬氫氧化物。
含有羥基和羧基的UV涂料傾向于和含有類似基團的底材更牢固地附著，基材上殘留的基團極易與它們進行反應，從而把涂層和底材咬合在一起，這類化學反應的發(fā)生大多數(shù)情況下出現(xiàn)在涂膜潤濕完全的前提下，濕膜侵蝕底材后形成PIN界面，在涂膜干燥后，極性基團
之間相互咬合形成鞏固?；瘜W鍵合的形成在高溫下會更加容易進行，同時，這類附著力形成的牢度遠大于其他理論的方式。
3.靜電理論
涂層和基材表面均帶有殘余電荷,散布于體系中,這些電荷的相互作用能提高一些附著力。靜電力主要是色散力和來源于永久偶極子的相互作用力。含有永久偶極子物質(zhì)的分子間的吸引力由一個分子的正電區(qū)和另一分子的負電區(qū)的相互作用引起。
涂料潤濕固體表面的程度通過接觸角測定誘導偶極子間的吸引力,稱為色散力，是范德華力的一種,也對附著力有所貢獻,對某些底材/涂料體系,這些力提供了涂料和底材間的大部分吸引力。應該注意到這些相互作用只是短程相互作用。因為當距離超過0.5納米(5埃)時,這些
力的作用明顯下降,所以涂層和底材的密切接觸是必要的。
4.擴散理論
當涂料和底材這兩相通過潤濕達到分子接觸時,根據(jù)材料的性質(zhì)和固化條件的不同,大分子上的某些片段會向界面另一邊進行不同程度的擴散。這種現(xiàn)象需經(jīng)兩步完成,即潤濕之后鏈段穿過界面相互擴散形成交錯網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
因為長鏈性質(zhì)不同和擴散系數(shù)較低,非相似聚合物通常不兼容,因此,完整的大分子穿過界面擴散是不可能的。然而,理論和實驗資料表明,局部鏈段擴散很容易發(fā)生,涂料的擴散也從接觸時間、固化溫度和分子結(jié)構(gòu)(分子量、分子鏈柔性、側(cè)鏈基團、極性、雙鍵和物理兼容性)
的影響間接得到證實。直接的證據(jù)則包括擴散系數(shù)的測定、電鏡對界面結(jié)構(gòu)的觀察、輻射熱致發(fā)光技術(shù)和光學顯微鏡。顯然,這種擴散最易發(fā)生在諸如工程塑料的基材上,因為分子間自由體積較大,且與金屬及玻璃等相比分子間距離大得多。
